彼时无垢13岁，李世民16岁，两人皆处于少年意气的年纪——李世民虽出身贵族，却因母亲窦氏早逝，对家庭温暖格外渴求；无垢则因幼年失怙，渴望安稳的归宿。婚礼上，无垢以《女诫》自勉，向李世民承诺“三事”：“侍奉公婆以孝为先，不违晨昏之礼；辅佐夫君以智为要，不添后顾之忧；治理家事以和为贵，不兴内宅之争”，这份通透懂事，让李世民深受触动，两人自此结下“少年夫妻、生死相依”的羁绊。
二、乱世扶持：秦王府的定海神针
1. 照料公婆，赢得家族支持
李渊在晋阳起兵后，李世民率军征战四方，常年在外，无垢则留居长安秦王府，专心照料公婆（李渊夫妇）与府中事务。她对李渊的正妻窦氏（李世民生母）早逝，便将对母亲的孝心倾注在李渊的宠妃万氏、尹氏身上，晨昏定省、亲奉汤药，甚至在万氏生病时，亲自熬制汤药，彻夜守护；对李渊则恭敬有加，每逢节日便亲手制作衣物、点心献上，言辞谦逊，从不因李世民战功而骄纵。李渊曾对左右说：“世民能得此妻，是他的福气，也是我李氏之幸。”无垢的孝道与温婉，不仅化解了李世民因常年在外而产生的家族隔阂，更为他赢得了李渊的信任与支持。
2. 安抚将属，稳固后方人心
隋末战乱频繁，李世民麾下将士常年征战，家属多留居秦王府。无垢深知“军心稳则战事顺”，主动承担起安抚将士家属的责任：她定期走访家属住所，询问生活疾苦，对家境贫寒者予以资助；将士出征前，她亲自为家属送上衣物、粮食，宽慰她们“夫君为国效力，府中定会照料好各位”；将士凯旋时，她又组织府中女眷迎接，设宴庆贺。某次，将领段志玄的母亲病重，无垢得知后，亲自登门探望，为老人诊治病情、赠送药材，段志玄得知后深受感动，发誓“誓死追随秦王”。无垢以女性的温柔与细致，为李世民凝聚了军心，让他在前线征战时无后顾之忧。
3. 暗探局势，助力储位之争
唐朝建立后，李世民因战功卓着被封为秦王，势力日益壮大，与太子李建成、齐王李元吉的矛盾逐渐激化。李建成联合李元吉，多次在李渊面前诬陷李世民，调拨父子关系，甚至在酒中下毒暗害李世民；后宫中，李建成的支持者（如张婕妤、尹德妃）也时常诋毁李世民，为太子集团造势。面对危机，无垢展现出惊人的政治敏感度：她一方面亲自入宫拜见张婕妤、尹德妃，“以礼相待、婉言陈情”，既不卑不亢，又避免正面冲突，暗中打探太子集团的动向；另一方面，她多次劝说李世民“隐忍待时，不可逞一时之勇”，同时提醒他“善待麾下功臣，收拢人心”。她还将宫中打探到的消息及时告知长孙无忌、房玄龄等心腹，为他们制定应对策略提供参考——可以说，无垢虽未直接参与谋划，却以“后勤保障+情报收集”的方式，为玄武门之变的成功奠定了基础。
三、玄武门之变：生死关头的巾帼担当
1. 坚定决心，稳定军心
626年，李建成、李元吉密谋在昆明池刺杀李世民，消息泄露后，李世民陷入“反击”与“隐忍”的两难：反击则背负“弑兄杀弟”的骂名，隐忍则可能被杀。关键时刻，无垢挺身而出，对李世民说：“太子与齐王已容不下你我，今日之事，要么生，要么死，绝无退路！夫君素有大志，岂能因一时犹豫而错失良机？”她的坚定话语，彻底打消了李世民的顾虑。同时，她亲自走到秦王府将士面前，逐一慰勉：“今日之事，关乎秦王安危，也关乎各位身家性命。若事成，夫君定不会忘记各位的功劳；若事败，我与秦王共存亡！”将士们见王妃如此果敢，士气大振，纷纷表示“愿随秦王赴汤蹈火”。
2. 内宅善后，应对变局
玄武门之变当天，李世民率领长孙无忌、尉迟敬德等将士入宫，无垢则留守秦王府，主持内宅善后：她将府中妇幼集中安置在安全区域，派亲信侍卫守护；关闭府门，严禁任何人出入，防止消息泄露；同时备好粮草、药品，随时准备接应前线将士。她还特意交代下人：“若前方传来捷报，不可喧哗，以免惊动邻里；若事有不测，立即焚烧府中机密文件，保护将士家属安全。”无垢的冷静与周密，为李世民解除了后顾之忧，让他能专心应对宫中变局。
3. 亲谒李渊，化解危机
玄武门之变成功后，李世民派尉迟敬德入宫“护驾”，实则控制李渊。李渊得知李建成、李元吉被杀后，又惊又怒，对李世民心生怨恨。此时，无垢再次发挥关键作用：她亲自入宫拜见李渊，“免冠叩首，流涕陈情”，说：“夫君今日之举，实属无奈，太子与齐王多次相逼，夫君若不反击，必遭毒手。望陛下念及父子之情，体谅夫君的难处，保全李氏江山。”她的泪水与恳切，既为李世民辩解，又给了李渊台阶下——李渊见无垢如此懂事，又念及李世民的战功与实力，最终接受了既成事实，下诏立李世民为太子。无垢的这一举措，化解了父子间的直接冲突，为李世民顺利登基铺平了道路。
四、贞观贤后：匡正君失的“千古镜鉴”
1. 不预朝政，却善劝谏
李世民登基后，多次邀请无垢参与朝政讨论，无垢始终以“妇人不得干政”为由拒绝，说：“陛下是明君，有房玄龄、杜如晦等贤臣辅佐，何须我一介妇人多言？若我干预朝政，不仅违背祖制，也会让陛下被人非议。”但她并非完全置身事外，而是以“委婉劝谏”的方式，匡正李世民的过失：
- 护佑功臣：李世民晚年猜忌心渐重，曾因小事欲治房玄龄的罪，无垢得知后，对李世民说：“房玄龄跟随陛下多年，忠心耿耿，每次制定谋略都尽心尽力，从未泄露过机密。陛下若因小事治他的罪，会让功臣寒心啊！”李世民听后，当即打消了治罪的念头。
- 反对严刑：某次，李世民因大臣触犯律法，欲处以重刑，无垢劝说：“陛下登基后推行仁政，百姓才安居乐业。若因一时愤怒而滥用刑罚，会违背仁政的初衷，还请陛下三思。”李世民采纳了她的建议，改为从轻发落。
- 劝诫纳谏：魏征是着名的“直臣”，多次直言进谏，让李世民下不来台。某次，李世民回宫后怒气冲冲地说：“朕一定要杀了魏征这个乡巴佬！”无垢得知后，换上朝服向李世民道贺：“陛下能有魏征这样的直臣，说明陛下是明君啊！只有明君，才会有大臣敢直言进谏，这是国家之幸。”李世民听后，怒气全消，更加重视魏征的劝谏。
2. 规范后宫，以身作则
无垢担任皇后期间，制定了严格的后宫制度，强调“节俭、和睦、守礼”：
- 躬行节俭：她以身作则，“衣不曳地，饰无金玉”，后宫嫔妃的服饰、用度也被严格限制，禁止铺张浪费。